Napolyon kedisinin kişilik ve karakter özellikleri, tıpkı fiziksel görünümü gibi dikkat çekici ve sevimlidir. Bu cins, sevecen, sosyal ve oyuncu bir doğaya sahiptir. İnsanlarla ilişkileri oldukça güçlüdür ve sahipleriyle yakın bağlar kurarlar. Evde aile üyeleriyle etkileşimde bulunmaktan hoşlanırlar ve genellikle sevgi dolu bir mizaç sergilerler.
Napolyon kedileri, genellikle oyuncu ve enerjik yapısıyla bilinir. Aktiviteye ve oyunlara karşı büyük bir ilgi gösterirler. Bu nedenle, etkileyici bir oyun çeşitliliği sağlamak, onların enerjilerini pozitif bir şekilde yönlendirmelerine yardımcı olabilir. Zeka seviyeleri yüksek olduğundan, zeka oyunları ve bulmacalar ile zihinsel uyarılmaları sağlanmalıdır.
Napolyon kedileri aynı zamanda sevimli ve sosyal bir karaktere sahiptir. Yabancılara karşı da genellikle dostça davranırlar ve çoğu zaman ziyaretçileri memnuniyetle karşılarlar. Ancak, diğer evcil hayvanlarla ilişkileri, sosyalleşme süreci ve alıştırmalarla yönetilmelidir. Kısacası, Napolyon kedileri, sıcakkanlı, oyuncu ve sevgi dolu bir kişiliğe sahip, evde keyifli bir arkadaş olarak tercih edilen kedi cinslerinden biridir.